厦门仪迈环保科技有限公司 吴小姐

1. 什么是COD？

化学需氧量（COD） 是指在强氧化剂（如重铬酸钾）作用下，水样中还原性物质（主要是有机物）被氧化时所消耗的氧化剂的量，折算成氧的质量浓度（单位：mg/L）。

目的： 用来衡量水体受有机物污染的严重程度。

2. 检测方法概览

根据《水和废水监测分析方法》及国家标准 HJ 828-2017，常见的方法是：

重铬酸盐法： 适用于COD值大于10mg/L的水样，准确度高，是仲裁方法。

快速消解分光光度法： 适用于大批量样品筛查，操作相对简单。

本指南主要介绍：HJ 828-2017 重铬酸盐法

3. 实验原理

在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，以硫酸银作为催化剂，加热回流。待水样中的还原性物质被氧化后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾。根据消耗的硫酸亚铁铵的量，换算出消耗氧的质量浓度。

4. 所需仪器与试剂

仪器设备

COD回流装置： 带250mL锥形瓶的全玻璃回流装置（或COD消解器）。

加热装置： 可调功率的电炉或COD专用消解仪。

滴定管： 25mL或50mL酸式滴定管（棕色）。

其他： 容量瓶、移液管、量筒、锥形瓶。

试剂（需使用分析纯及以上纯度）

重铬酸钾标准溶液（C1/6K2Cr2O7=0.250mol/LC1/6K2Cr2O7=0.250mol/L）： 称取预先在120℃烘干2小时的优级纯重铬酸钾12.258g溶于水，移入1000mL容量瓶定容。

硫酸亚铁铵标准溶液（[NH4]2Fe[SO4]2⋅6H2O≈0.05mol/L[NH4]2Fe[SO4]2⋅6H2O≈0.05mol/L）： 称取19.5g溶于水，加10mL浓硫酸，冷却后定容至1000mL。（注：此溶液需每日标定）

试亚铁灵指示剂： 称取1.485g邻菲啰啉与0.695g硫酸亚铁溶于水，定容至100mL。

硫酸银-硫酸溶液： 向1L浓硫酸中加入10g硫酸银，放置1-2天使其溶解。

硫酸汞： 结晶或粉末（用于氯离子掩蔽）。

5. 检测步骤

第一步：取样与预处理

取混匀的水样 20.0mL 置于锥形瓶中。

判断氯离子含量： 若水样中氯离子浓度高（>1000mg/L），需按比例加入硫酸汞（硫酸汞:氯离子 = 10:1），摇匀。

第二步：回流消解

加药：

加入 10.0mL 重铬酸钾标准溶液。

加入几颗防爆沸玻璃珠或沸石。

缓缓加入 30mL 硫酸银-硫酸溶液（边加边摇匀，防止局部沸腾）。

加热：

将锥形瓶连接到回流装置（或置于COD消解仪上），接通冷凝水。

加热，从溶液开始沸腾起计时，回流2小时。

冷却：

回流结束后，关闭电源，让溶液冷却。

用少量蒸馏水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。

第三步：滴定

待溶液冷却至室温后，加入3滴试亚铁灵指示剂。

用标定好的硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液颜色由黄色 -> 蓝绿色 -> 红褐色即为终点。

记录消耗的硫酸亚铁铵体积 V2。

第四步：空白实验

以 20.0mL 蒸馏水代替水样，按相同的步骤进行回流和滴定。

记录空白消耗的硫酸亚铁铵体积 V0。

第五步：硫酸亚铁铵的标定

取10.0mL重铬酸钾标准溶液于锥形瓶，加90mL蒸馏水，加30mL浓硫酸。

冷却后，加3滴指示剂，用待标定的硫酸亚铁铵滴定（红褐色终点）。

计算浓度：，其中V为标定消耗体积。

6. 计算公式

V0： 空白滴定消耗的硫酸亚铁铵体积 (mL)

V1： 水样滴定消耗的硫酸亚铁铵体积 (mL)

C： 硫酸亚铁铵标准溶液的浓度 (mol/L)

8： 氧（1/2 O）的摩尔质量 (g/mol)

V： 水样体积 (mL)

7. 注意事项与常见问题

⚠️ 安全第一

剧毒与腐蚀： 重铬酸钾有毒，硫酸腐蚀性强。操作时必须佩戴防护眼镜、手套和实验服。

防烫伤： 消解过程高温，拿取锥形瓶需使用长柄钳或隔热手套。

💡 质量控制

氯离子干扰： 氯离子能被重铬酸钾氧化生成氯气，导致结果偏高。若氯离子高，务必加硫酸汞络合，且硫酸汞的加入量至少应为氯离子量的10倍。

硫酸亚铁铵不稳定： 该溶液浓度易变，每次实验前必须重新标定。

消解全： 确保回流时间达到2小时，且冷凝水必须通畅，防止有机物挥发损失。

❓ 结果异常分析

结果偏低： 可能氯离子干扰未全消除；消解不全；取样量过大导致重铬酸钾不足。

结果偏高： 可能滴定终点判断过晚（红褐色过深）；空白值偏高。

8. 快速方法替代

如果您需要现场快速检测或非精确监管数据，可以使用：

COD快速测定仪（消解比色一体）： 使用预制试剂管，消解后直接放入仪器读数。

优点： 操作简单、速度快（15-30分钟）、产生废液少。

缺点： 对于高浊度或特殊水样，误差可能比重铬酸盐法大。

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