国产好仪器科普系列 | 溶解氧及实验室溶解氧传感器校准
更新时间:2026-02-27 浏览次数:28
溶解氧
氧几乎是所有生物的重要组成部分,同时也是无数自然和工业过程的重要元素。氧是无色无味的气体,在大气中的含量约为21%,氧是地壳中含量最高的元素,占总质量的近50%,也是宇宙中含量第三丰富的元素。与几乎所有气态元素(惰性气体除外)一样,氧在地球上几乎只以分子形式存在于气体中,两个氧原子共价结合形成一个氧分子。它的名字源于古希腊语,意思是“酸化剂"。这不能从字面上去理解,因为酸的“成因",即氢离子,是后来才被发现的。
我们之所以在这里讨论氧,是因为它在液体中的溶解性,尤其是在水和水溶液中的溶解性。
除此之外,氧的溶解性对于水中的生命以及大多数生物和生化过程至关重要。氧和许多气体一样,不仅能溶解在液体中,还能溶解在塑料等物质中,这种溶解性取决于两个因素,大气中的氧分压和液体的温度。
为什么需要校准实验室溶解氧传感器?
实验室溶解氧传感器需要校准有几个原因:
◎ 电化学传感器的原理是金属电极在氧气存在的情况下发生溶解,并与电解质相互作用,导致溶解度低的盐类沉淀。沉淀物会导致内阻增加,从而减少电荷传输。这可以在一定时间内通过电子方式进行补偿。
◎ 对于光学传感器,染料会随着时间的推移而“漂白",从而减少荧光。这个过程也可以通过校准和调整进行补偿。如果可以接受每年百分之几(3%-5%)的低漂移,则可以省去校准的麻烦,通过赛莱默旗下品牌 WTW 传感器的传感器帽自动传输的出厂校正系数(“出厂校准"),可以实现测量。
如何校准实验室氧传感器?
出于测试目的,有一些混合气体具有规定的氧含量。但是价格昂贵的同时,它们不是必需的。
只有两个变量在校准中起作用:
◎ 作为气压函数的当前氧分压,非标准化气压
◎ 与温度相关的水蒸气分压

图1:带读取触点和校准信息芯片的盖膜背面和顶部视图
在我们通常可以接触到的区域中,氧气的比例始终保持不变,即大约占空气的21%。不管是在海平面上还是在海拔3800米的的喀喀湖上,变化就是绝对气压和相应的氧气分压。在海平面上,氧气分压约为212 hPa,而在海拔3800米处,气压略低于650 hPa,氧气分压只有约135 hPa。当然,校准时必须考虑到这一点。
第二个重要影响因素是水蒸气。根据DIN EN ISO 5814:2013-02,在饱和的水蒸气空气中进行校准,因为这些比率也可以很容易地在合适的容器中建立。根据已知的气压和饱和时与温度有关的主要水蒸气分压(在海平面以上的“正常"高度,可忽略与气压有关的因素),可计算出当前的氧分压,并将其用作参考值。然而,重要的是盖膜上不能有水滴沉积,因为由于气相和液相的扩散行为不同,水滴会导致不正确的校准结果。
原则上,所有WTW溶解氧传感器都只在水蒸气饱和的空气中进行校准,无需进行零点校准。可使用Na2SO3溶液或纯氮气环境检查传感器的零点信号。
校准结果
电化学传感器
对所有电化学传感器而言,斜率因子都是内部确定的,因此可以在指定范围内进行有效校准。
如果随后在空气中对传感器进行测试,结果是空气饱和度为102%至104%。这种过度结果是正常的,这是由于浸入液体中时,由于传感器原理造成的氧气耗尽,在薄膜前形成了一层不变的液体,作为额外的扩散屏障,当然在空气中是不存在的。

图2:电化学氧传感器的校准曲线
光学氧传感器
电化学传感器在校准过程中会显示出一条线性特征曲线,这是电流测量原理造成的。
光学传感器的情况则有所不同。虽然淬火不是一个线性过程,但斜率因子也会在此设定,只是比电化学传感器的斜率因子范围更窄。由于这种传感器不消耗氧气,校准后的理想值是100%空气饱和度。
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