卡尔费休试剂是一种常用于进行定量水分测试的关键化学试剂，广泛应用于制药、电子半导体、新能源电池、石油化工等各行各业。卡尔费休滴定分析技术已发展近百年：

· 1935年，德国化学家卡尔·费休（Karl Fischer）开发了这一检测方法，起初主要应用于测定有机溶剂中的水分含量。

· 20世纪初，水分含量的测定对于化学合成和产品质量控制变得越来越重要。最初的卡尔费休试剂是基于碘和亚硫酸盐的反应，后来经过多次改进，形成了现代卡尔费休试剂的配方，使得水分的测定变得更加准确和可靠。

· 1981年，德国默克公司推出不含吡啶的卡尔费休试剂，避免刺激性气味和毒性，对操作人员和环境更加友好，践行可持续发展理念。

· 2002年，默克推出 Aquastar® 商标，专注于不断研发新的卡尔费休试剂及其广泛的应用。

如何正确选择卡尔费休试剂？

卡尔费休滴定分析技术适用于固体、液体和气体样品的分析，建议您根据待测样品的含水量选择相应的卡尔费休滴定剂。一般可根据待测样品的含水量不同，选择容量法或库仑法进行测试，建议选择不含吡啶的滴定剂。

► 当检测含水量为0.1-100%的待测样品时，可选择容量法。

待测样品中未知的水分含量测定可通过卡尔费休滴定所需的滴定剂达到滴定终点时的体积的量来计算得到。样品溶解或分散到适当的溶剂时，采用卡尔费休滴定剂滴定。滴定终点通过碘过量指示，采用电位滴定法确定。

► 当检测含水量低于1%的待测样品时，可选择库仑法。

在卡尔费休库仑法中，反应所需的碘是在滴定容器的电极处通过阳极氧化而产生的。通过计算在特定时间段中所用的电流量，可以准确定量测定含水量。库仑法的反应电解槽，由阳极和阴极隔室构成，这两个隔室用一个隔膜分开。

卡尔费休滴定技术中的故障排除和实用技巧分享

默克深耕卡尔费休试剂和耗材的研发和生产已近半个世纪，我们为您整理了在应用卡尔费休滴定技术中常见的故障排除和实用技巧

1.由于卡尔费休滴定剂的滴定度随着时间会逐渐减少，针对于不同滴定度的产品，多少数值是可以接受的？

单组分卡尔费休滴定剂在存储过程中，滴定度会逐渐降低。为了确保您可以始终得到精准的检测结果，建议的滴定剂滴定度的最小浓度为：

· CombiTitrant 5 单组分滴定剂 滴定度 ~5 mg/mL：滴定度值最小浓度4 mg / mL

· CombiTitrant 2 单组分滴定剂 滴定度~2 mg/mL：滴定度值最小浓度1.5 mg / mL

低于以上建议的滴定度值时，如果滴定剂消耗体积过多，导致滴定时间变长，说明滴定剂不是处于最佳状态。具体能否继续使用，主要取决于待测样品的含水量。另外，欧洲药典也对滴定度值有所规定，例如：欧洲药典中规定滴定度不能低于供应商出厂参考值的80%。为了保证准确度，建议您一旦发现滴定度低于推荐值的情况下，重新购买新的卡尔费休滴定剂进行滴定。

2.滴定度测定的注意事项有哪些？

► 使用滴定剂反复冲洗滴定管，建议至少2-3 次, 如更换新的滴定剂，需增加冲洗次数；

► 在空白的滴定池中，添加新鲜的溶剂；

► 进行预滴定 & 漂移测定；

► 先测定滴定度，测定标准水样，选择CRM级的标准水样；

► 重复测定滴定度 ：建议3 - 6 次；

► 计算平均值和标准偏差：推荐相对标准偏差 < 1%；

► 如遇无法判断滴定终点，一般应该怎么解决？如：仪器出现漂移值不稳定，无法判断滴定终点的现象，一方面，可能是卡尔费休试剂选择不当，样品与卡尔费休试剂发生副反应所致。另一方面，由于仪器终点判定参数设置不当。建议重新设置滴定终点参数。

3. 如何判断和防止滴定剂结晶现象？

► 定期检查滴定整个系统的密封性；

► 仪器长时间不使用时，建议进行清洗 , 更换下溶剂和滴定剂，使用甲醇/乙醇浸泡；

► 检查分子筛是否需要更换；

► 长时间不使用的滴定液 ，需要严格密封。

4. 库仑法滴定池的日常维护要求主要有哪些？

► 阳极要始终高于阴极液面；

► 阴极需要定期清洗(用甲醇或硝酸)；

► 阴极不应该含有太高的湿度；

► 阴极试剂需定期更换（平均7-14天）。

5. 为什么醛酮样品中水分测试需要专门的卡尔费休滴定剂和溶剂？

► 使用普通的卡尔费休溶剂测试醛酮水分时，醛酮样品会与甲醇反应，生成多余的水分导致测试结果偏高或滴定终点无法判定。此时可选用醛酮专用产品。例如：容量法可选择产品：CombiTitrant 5 Keto 醛酮类样品水分测试的滴定液（货号：1.88006）和CombiSolvent Keto醛酮类样品水分测试的卡尔费休溶剂（货号：1.88007）。

6. pH值对卡尔费休反应有影响吗? 测试强酸或强碱样品该如何处理？

► 卡尔费休滴定过程的最佳状态是保证溶液的pH值在5-7中间，实际操作过程中，pH值不得低于4或高于8。通常当 pH 值低于5，会导致反应速率太低或不反应；当pH 值高于7，会导致副反应发生。

► 如果待测样是强酸或者强碱，可使用咪唑或水杨酸进行调节，也可选择缓冲溶液加入到溶剂中，调节pH值至5-7，建议订购缓冲溶液（用于强酸滴定，货号：1.88035）或缓冲溶液（用于强碱滴定，货号：1.88036）。

7. 卡尔费休标准水样（CRM级）如何使用？

► 确定仪器的背景漂移值不超过15 μg/min (0.25μg/sec)；

► 使用玻璃注射器进行取样(塑料注射器会带入少量水分，尽可能的通过润洗降低水分干扰，长针头玻璃注射器相对好些)；

► 根据说明书，在测定之前快速打开安瓿瓶；

► 用大约1mL的标准水样润洗注射器；

► 使用玻璃注射器立即吸取剩余的标准水样（需一次性抽完，勿对安瓿瓶的样品分次取样，否则会引入空气水分）；

► 通过快速推动活塞，排除注射器里的气泡；

► 每次可添加1-3mL的标准水样到滴定池中，分次测定，求平均值；

► 根据检测结果判断系统密封性或计算滴定剂滴定度（容量法）。

8. 建议及时更换分子筛

分子筛可以阻止试剂和滴定池进入水分，需定期更换 ，通常无指示剂分子筛可在300℃过夜烘干后重复使用。